Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http :// www . allbest . ru /

• Введение
• Немного истории
• Нахождение в природе, животных и человеке
• Физические свойства
• Получение металлического цинка
• Применение
• Химические свойства
• Соединения цинка
• Сплавы
• Методы цинкования
• Комплексные соединения цинка
• Цинк против рака
• Биологическая роль цинка в жизнедеятельности человеческого и животного организмов
• Препараты цинка в пульмонологии
• Заключение
• Список литературы

Введение

Z=30

атомный вес = 65,37

валентность II

заряд 2+

массовые числа основных природных изотопов: 64, 66, 68, 67, 70

электронная структура атома цинка: KLM 4s 2

Размещено на http :// www . allbest . ru /

Цинк находится в побочной подгруппе II группы Периодической системы Д.И. Менделеева. Его порядковый номер 30. Распределение электронов по уровням в атоме следующее: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 . Максимальная заполненность d-слоя, высокое значение третьего потенциала ионизации обуславливают постоянную валентность цинка, равную двум.

В подгруппе цинка мы встречаемся с весьма оригинальными сочетаниями свойств переходных и не переходных элементов. С одной стороны, поскольку цинк не проявляет переменной валентности и не образует соединений с незаполненным d-слоем, его следует отнести к переходным элементам. Об этом говорят и некоторые физические свойства цинка (низкая температура плавления, мягкость, высокая электроположительность). Отсутствие способности к образованию карбонилов, комплексов с олефинами, отсутствие стабилизации полем лигандов также заставляют отнести его к переходным элементам, если учесть его склонность к реакциям комплексообразования, особенно с аммиаком, аминами,а также с галогенид-, цианид-, роданид- ионами. Диффузионный характер d-орбиталей делает цинк легко деформируемым и способствует образованию прочных ковалентных комплексов с поляризующимися лигандами. Металл имеет кристаллическую структуру: гексагональная плотная упаковка.

Немного истории

Латунь - сплав меди с цинком - была известна еще до нашей эры, но металлического цинка тогда еще не знали. Производство латуни в древнем мире восходит, вероятно, ко II в. до н.э.; в Европе (во Франции) оно началось около 1400г. Предполагают, что производство металлического цинка зародилось в Индии около XII в.; в Европу в XVI - XVIII вв. ввозили индийский и китайский цинк под названием « калаем». В 1721г. саксонский металлург Генкель подробно описал цинк его некоторые минералы и соединения. В 1746 г. немецкий химик А.С. Маркграф разработал способ получения цинка прокаливанием смеси его оксида с углем без доступа воздуха в глиняных огнеупорных ретортах с последующей конденсацией паров цинка в условиях охлаждения.

О происхождении слова «цинк» существует несколько предположений. Одно из них - от немецкого Zinn - «олово», на которое цинк несколько похож.

Нахождение в природе, животных и человеке

В природе цинк находиться только в виде соединений:

СФАЛЕРИТ (цинковая обманка, ZnS) имеет вид кубических жёлтых или коричневых кристаллов. В качестве примесей содержит кадмий, индий, галлий, марганец, ртуть, германий, железо, медь, олово, свинец.

В кристаллической решётке сфалерита атомы цинка чередуются с атомами серы и наоборот. Атомы серы в решётке образуют кубическую упаковку. Атом цинка располагается в этих тетраэдрических пустотах. Сфалерит или цинковая обманка ZnS, наиболее распространённый в природе минерал. Разнообразные примеси придают этому веществу всевозможные цвета. Видимо, за это минерал и называют обманкой. Цинковую обманку считают первичным минералом, из которого образовались другие минералы этого элемента: смитсонит ZnCO3, цинкит ZnO, каламин 2ZnO*SiO2*H2O. На Алтае нередко можно встретить полосатую “бурундучную” руду - смесь цинковой обманки и бурого шпата. Кусок такой руды издали действительно похож на затаившегося полосатого зверька. Сульфид цинка используют для покрытия светящихся экранов телевизоров и рентгеновских аппаратов. Под действием коротковолнового излучения или электронного луча сернистый цинк приобретает способность светиться, причем эта способность сохраняется и после того, как прекратилось облучение.

ZnS кристаллизуется в двух модификациях: гексагональной плотность 3,98-4,08, показатель преломления 2,356 и кубической плотность 4.098, показатель преломления 2,654.При обычном давлении не плавиться, но плавиться с другими сульфидами с образованием легкоплавких штейнов. Под давлением 150 атм. плавится при 1850С. При нагревании до 1185С возгоняется. При действии на растворы солей цинка сероводородом образуется белый осадок сульфида цинка:

ZnCl 2 + H 2 S = ZnS(т) + 2HCl

Сульфид довольно легко образует коллоидные растворы. Свежеосажденный сульфид хорошо растворяется в сильных кислотах, не растворяется в уксусной кислоте, в щелочах и аммиаке. Растворимость в воде примерно 7*10 -6 моль/г.

ВЮРТЦИТ (ZnS) представляет собой коричнево-чёрные гексагональные кристаллы, плотностью 3,98 г/см 3 и твердостью 3,5-4 по шкале Мооса. Обычно содержит цинка больше чем сфалерит. В решётке вюртцита каждый атом цинка тетраэдрически окружён четырьмя атомами серы и наоборот. Расположение слоёв вюртцита отличается от расположения слоёв сфалерита.

СМИТСОНИТ (цинковый шпат, ZnCO 3) встречается в виде белых (зелёных, серых, коричневых в зависимости от примесей) тригональных кристаллов плотностью 4,3-4,5 г/см 3 и твёрдостью 5 по шкале Мооса. Встречается в природе в виде галмея или цинкового шпата. Чистый карбонат-белый. Его получают действием раствора гидрокарбоната натрия, насыщенного двуокисью углерода, на раствор соли цинка или при пропускании СО 2 через раствор, содержащую взвешенную гидроокись цинка:

ZnO + CO 2 = ZnCO 3

В сухом состоянии карбонат цинка разлагается при нагревании до 150С с выделением углекислого газа. В воде карбонат практически не растворяется, но постепенно гидролизуется не растворяется с образованием основного карбоната. Состав осадка меняется в зависимости от условии, приближаясь к формуле

2ZnCO 3 *3Zn(OH) 2

КАЛАМИН (Zn 2 SiO 4 *H 2 O*ZnCO 3 или Zn 4 (OH) 4 *H 2 O*ZnCO 3) представляет собой смесь карбоната и силиката цинка; образует белые (зелёные, синие, жёлтые, коричневые в зависимости от примесей) ромбические кристаллы плотностью 3,4-3,5 г/см 3 и твёрдостью 4,5-5 по шкале Мооса.

ВИЛЛЕМИТ (Zn 2 SiO 4) залегает в виде бесцветных или жёлто-коричневых ромбоэдрических кристаллов.

ЦИНКИТ (ZnO) - гексагональные кристаллы жёлтого, оранжевого или красного цвета с решёткой типа вюртцита. Еще при первых попытках выплавить цинк из руды у средневековых химиков получался белый налет, который в книгах того времени называли двояко: либо “белым снегом” (nix alba), либо “философской шерстью” (lana philosophica). Нетрудно догадаться, что это была окись цинка ZnO - вещество, которое есть в жилище каждого городского жителя наших дней.

Этот «снег», будучи замешанным на олифе, превращается в цинковые белила - самые распространенные из всех белил. Окись цинка нужна не только для малярных дел, ею широко пользуются многие отрасли промышленности. Стекольная - для получения молочного стекла и (в малых дозах) для увеличения термостойкости обычных стекол. В резиновой промышленности и производстве линолеума окись цинка используют как наполнитель. Известная цинковая мазь на самом деле не цинковая, а оксидоцинковая. Препараты на основе ZnO эффективны при кожных заболеваниях.

Наконец, с кристаллической окисью цинка связана одна из самых больших научных сенсаций 20-х годов нашего века. В 1924 году один из радиолюбителей города Томска установил рекорд дальности приема.

Детекторным приемником он в Сибири принимал передачи радиостанций Франции и Германии, причем слышимость была более отчетливой, чем у владельцев одноламповых приемников.

Как это могло произойти? Дело в том, что детекторный приемник томского любителя был смонтирован по схеме сотрудника нижегородской радиолаборатории О.В. Лосева.

Дело в том, что Лосев включил в схему кристалл окиси цинка. Это заметно улучшило чувствительность аппарата к слабым сигналам. Вот что говорилось в редакционной статье американского журнала «Radio-News», целиком посвященной работе нижегородского изобретателя: «Изобретение О.В. Лосева из Государственной радиоэлектрической лаборатории в России делает эпоху, и теперь кристалл заменит лампу!»

Автор статьи оказался провидцем: кристалл действительно заменил лампу; правда, это не лосевский кристалл окиси цинка, а кристаллы других веществ.

ZnO образуется при сгорании металла на воздухе, получается при прокаливании гидрооксида цинка, основного карбоната или нитрата цинка. При обыкновенной температуре бесцветна, при нагревании желтеет, при очень высокой температуре сублимируется. Кристаллизуется в гексагональной сингонии, показатель преломления 2,008.В воде окись цинка практически нерастворима, ее растворимость 3 мг/л. Легко растворяется в кислотах с образованием соответствующих солей, растворяется также в избытке щелочей аммиаке; обладает полупроводниковыми люминесцентными и фотохимическими свойствами.

Zn(т) + 1/2O 2 = ZnO

ГАНИТ (Zn) имеет вид тёмно-зелёных кристаллов.

ХЛОРИД ЦИНКА(МОНГЕЙМИТ ) ZnCl 2 наиболее изученный из галогенидов, получается растворением цинковой обманки, окиси цинка или металлического цинка в соляной кислоте:

Zn + 2HCl = ZnCl 2 (ж) + H 2

Безводный хлорид представляет собой белый зернистый порошок, состоящий из кристаллов, легко плавится и при быстром охлаждении застывает в виде прозрачной массы, похожей на фарфор. Расплавленный хлорид цинка довольно хорошо проводит электрический ток. Хлорид кристаллизуется без воды при температуре выше 20С. В воде хлорид цинка растворяется с выделением большого количества теплоты. В разбавленных растворах хлорид цинка хорошо диссоцирует на ионы. Ковалентный характер связи в хлориде цинка в хорошей растворимости его в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, глицерине и др. кислородосодержащих растворителях.

Помимо приведённых, известны и другие минералы цинка:

монгейми т (Zn, Fe)CO 3

гидроцикит ZnCO 3 *2Zn(OH) 2

трустит (Zn, Mn)SiO 4

гетеролит Zn

франклинит (Zn, Mn)

халькофанит (Mn, Zn) Mn 2 O 5 *2H 2 O

госларит ZnSO 4 *7H 2 O

цинкхальканит (Zn, Cu)SO 4 *5H 2 O

адамин Zn 2 (AsO 4)OH

тарбуттит Zn 2 (PO 4)OH

деклуазит (Zn, Cu)Pb(VO 4)OH

леграндит Zn 3 (AsO 4) 2 *3H 2 O

гопеит Zn 3 (PO 4)*4H 2 O

В организме человека большая часть цинка (98%) находится в основном внутриклеточно (мышцы, печень, костная ткань, простата, глазное яблоко). В сыворотке содержится не более 2% металла.

Известно, что довольно много цинка содержится в яде змей, особенно гадюк и кобр.

Физические свойства

цинк сплав микроэлемент

Цинк - голубовато-серебристый блестящий (тяжелый металл) средней твердости, геомагнитен, имеет пять природных изотопов и плотную гексоганальную структуру кристаллов. На воздухе тускнеет, покрываясь тонкой пленкой окисла, которая защищает металл от дальнейшего окисления. Металл высокой частоты пластичен, и его можно прокатывать в листы и фольгу. Технический цинк довольно ломок при обычной температуре, но при 100-150С становится тягучим и может прокатываться в листы и вытягивается в проволоку. Выше 200С делается снова хрупким и его можно растереть в порошок, что обусловлено превращением цинка выше 200С в другую аллотропную форму.Некоторые физические свойства:

Свойства d-элементов, каким является цинк, заметно различаются от других элементов: низкими температурами плавления и кипения, энтальпией атомизации, высокими значениями энтропии, меньшей плотностью. Энтальпия цинка как и любого простого элемента в равна нулю, все его соединения имеют величину меньше нуля, например ZnO имеет?Н 0 =-349 кДж/моль, а ZnCl 2 имеет?Н 0 =-415кДж/моль.Энтропия равна??S 0 =41,59 Дж/(моль*K)

Получение металлического цинка

На сегодняшний день цинк добывают из концентратов сфалерита и смитсонита.

Сульфидные полиметаллические руды, которые содержат пирит Fe 2 S, галеннит PbS, халькопирит CuFeS 2 и в меньшем количестве сфалерит после измельчения и размалывания подвергают обогащению сфалеритом методом селективной флотации. Если руда содержит магнетит, то для его удаления используют магнитный метод.

При прокаливании (700) концентратов сульфида цинка в специальных печах, образуется ZnO, который служит для получения металлического цинка:

2ZnS+3O 2 =2ZnO+2SO 2 +221 ккал

Для превращения ZnS в ZnO измельчённые концентраты сфалерита предварительно нагревают в специальных печах горячим воздухом

Окись цинка также получают прокаливанием смитсонита при 300.

Металлический цинк получают путём восстановления окиси цинка углеродом:

ZnO+CZn+CO-57 ккал

Водородом:

ZnO+H 2 Zn+H 2 O

Ферросилицием:

ZnO+FeSi2Zn+Fe+SiO 2

Метаном:

2ZnO+CH 4 2Zn+H 2 O+C

окисью углерода:

ZnO+COZn+CO 2

карбидом кальция:

ZnO+CaC 2 Zn+CaS+C

Металлический цинк также можно получить сильным нагреванием ZnS с железом, с углеродом в присутствии CaO, с карбидом кальция:

ZnS+CaC 2 Zn+CaS+C

9ZnS+Fe2Zn+FeS

2ZnS+2CaO+7CZn+2CaC 2 +2CO+CS 2

Металлургический процесс получения металлического цинка, применяемый в промышленном масштабе, заключается в восстановлении ZnO углеродом при нагревании. В результате этого процесса ZnO восстанавливается не полностью, теряется некоторое количество цинка, идущего на образование Zn, и получают загрязнённый цинк.

Применение

Во влажном воздухе поверхность цинка покрывается тонкой защитной пленкой окисла и основного карбоната, который в дальнейшем предохраняет металл от атмосферного действия атмосферных реагентов. Благодаря этому свойству цинк применяется для покрытия железных листов и проволоки. Также цинк применяется для извлечения серебра из серебросодержащего свинца по процессу Паркеса; для получения водорода в результате разложения соляной кислоты; для вытеснения металлов с более низкой химической активностью из растворов их солей; для изготовления гальванических элементов; в качестве восстановителя во многих химических реакциях; для получения многочисленных сплавов с медью, алюминием, магнием, свинцом, олово.

Цинк часто используется в металлургии и при производстве пиротехники. При этом он проявляет свои особенности.

При резком охлаждении пары цинка сразу же, минуя жидкое состояние, превращаются в твердую пыль. Часто бывает нужно сохранить цинк именно в виде пыли, а не переплавлять его в слитки.

В пиротехнике цинковую пыль применяют, чтобы получить голубое пламя. Цинковая пыль используется в производстве редких и благородных металлов. В частности, таким цинком вытесняют золото и серебро из цианистых растворов. Но это еще не все. Вы никогда не задумывались, почему металлические мосты, пролеты заводских цехов и другие крупногабаритные изделия из металла чаще всего окрашивают в серый цвет?

Главная составная часть применяемой во всех этих случаях краски - все та же цинковая пыль. Смешанная с окисью цинка и льняным маслом, она превращается в краску, которая отлично предохраняет от коррозии. Эта краска к тому же дешева, хорошо прилипает к поверхности металла и не отслаивается при температурных перепадах. Изделия, которые покрывают такой краской, должны быть не марки и в то же время опрятны.

На свойствах цинка сильно сказывается степень его чистоты. При 99,9 и 99,99% чистоты цинк хорошо растворяется в кислотах. Но стоит «прибавить» еще одну девятку (99,999%), и цинк становится нерастворимым в кислотах даже при сильном нагревании. Цинк такой чистоты отличается и большой пластичностью, его можно вытягивать в тонкие нити. А обычный цинк можно прокатить в тонкие листы, лишь нагрев его до 100-150 С. Нагретый до 250 С и выше, вплоть до точки плавления, цинк опять становится хрупким - происходит очередная перестройка его кристаллической структуры.

Листовой цинк широко применяют в производстве гальванических элементов. Первый «вольтов столб» состоял из кружочков цинка и меди.

Значительна роль этого элемента в полиграфии. Из цинка делают клише, позволяющие воспроизвести в печати рисунки и фотографии. Специально приготовленный и обработанный типографский цинк воспринимает фотоизображение. Это изображение в нужных местах защищают краской, и будущее клише протравливают кислотой. Изображение приобретает рельефность, опытные граверы подчищают его, делают оттиски, а потом эти клише идут в печатные машины.

К полиграфическому цинку предъявляют особые требования: прежде всего он должен иметь мелкокристаллическую структуру, особенно на поверхности слитка. Поэтому цинк, предназначенный для полиграфии, всегда отливают в закрытые формы. Для «выравнивания» структуры применяют обжиг при 375 С с последующим медленным охлаждением и горячей прокаткой. Строго ограничивают и присутствие в таком металле примесей, особенно свинца. Если его много, то нельзя будет вытравить клише так, как это нужно. Вот по этой кромке и «ходят» металлурги, стремясь удовлетворить запросы полиграфии.

Химические свойства

На воздухе при температуре до 100°С цинк быстро тускнеет, покрываясь поверхностной пленкой основных карбонатов. Во влажном воздухе, особенно в присутствии СО 2 , происходит разрушение металла даже при обычных температурах. При сильном нагревании на воздухе или в кислороде Цинк интенсивно сгорает голубоватым пламенем с образованием белого дыма оксида цинка ZnO. Сухие фтор, хлор и бром не взаимодействуют с Цинком на холоду, но в присутствии паров воды металл может воспламениться, образуя, например, ZnCl 2 . Нагретая смесь порошка Цинка с серой дает сульфид Цинк ZnS. Сильные минеральные кислоты энергично растворяют Цинк, особенно при нагревании, с образованием соответствующих солей. При взаимодействии с разбавленной НCl и H 2 SO 4 выделяется Н 2 , а с НNО 3 - кроме того, NO, NO 2 , NH 3 . С концентрированной НCl, H 2 SO 4 и HNO 3 Цинк реагирует, выделяя соответственно Н 2 , SO 2 , NO и NO 2 . Растворы и расплавы щелочей окисляют Цинк с выделением Н 2 и образованием растворимых в воде цинкитов. Интенсивность действия кислот и щелочей на Цинк зависит от наличия в нем примесей. Чистый Цинк менее реакционноспособен по отношению к этим реагентам из-за высокого перенапряжения на нем водорода. В воде соли Цинка при нагревании гидролизуются, выделяя белый осадок гидрооксида Zn(OH) 2 . Известны комплексные соединения, содержащие Цинк, например SО 4 и другие.

Цинк является довольно активным металлом.

Он легко взаимодействует с кислородом, галогенами, серой и фосфором:

2Zn+О 2 =2ZnО (оксид цинка);

Zn + Сl 2 = ZnСl 2 (хлорид цинка);

Zn + S = ZnS (сульфид цинка);

3 Zn + 2 Р = Zn 3 Р 2 (фосфид цинка).

При нагревании взаимодействует с аммиаком, в результате чего образуется нитрид цинка:

3 Zn + 2 NН 3 = Zn 2 N 3 + 3 Н 2 ,

а также с водой:

Zn + Н 2 О = ZnО + Н 2

и сероводородом:

Zn + Н 2 S = ZnS + Н 2 .

Образующийся на поверхности цинка сульфид предохраняет его от дальнейшего взаимодействия с сероводородом.

Цинк хорошо растворим в кислотах и щелочах:

Zn + Н 2 SO 4 = ZnSO 4 + Н 2 ;

4 Zn + 10 НNО 3 = 4 Zn(NО 3) 2 + NН 4 NО 3 + 3 Н 2 О;

Zn + 2 КОH + 2 Н 2 О = К 2 + Н 2 .

В отличие от алюминия цинк растворяется в водном растворе аммиака, так как образует хорошо растворимый аммиакат:

Zn + 4 NН 4 ОН = (ОН) 2 + Н 2 + 2 Н 2 О.

Цинк вытесняет менее активные металлы из растворов их солей.

СuSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Сu;

СdSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Сd.

Соединения цинка

В химических соединениях цинк двухвалентен. Ион Zn 2+ бесцветен, может существовать в нейтральных и кислых растворах. Из простых солей цинка хорошо растворимы в воде хлориды, бромиды, иодиды, нитраты и ацетаты. Малорастворимые сульфид, карбонат, фторид, фосфат, силикат, цианид, ферроцианид.

Гидроксид цинка Zn(OH) 2 выделяется из раствора солей цинка при действии щелочей в виде белого аморфного осадка. При стоянии он постепенно приобретает кристаллическую структуру. Скорость кристаллизации зависит от природы соли, из раствора которой происходит осаждение. Так, из растворов, содержащих хлориды, кристаллическая гидроокись цинка получается значительно быстрее, чем из растворов нитратов. Она обладает аморфным характером, константа диссоциации равна 1,5*10 -9 ,кислоты 7,1*10 -12 .Осаждение гидрооксида цинка начинается при р-н 6 и заканчивается при р-н 8,3.При увеличении рн до 11-11,5 осадок снова растворяется. В щелочных растворах гидрооксид ведет себя как ангидрокислота, т.е. переходит в раствор в виде гидросоцинкат-ионов за счет присоединения ионов гидроксила; образующиеся соли называются цинкатами. Например Na(Zn(OH) 3),Ba(Zn(OH) 6) и др. Значительное число цинкатов получено при сплавлении окиси цинка с окислами др. металлов. полученные при этомцинкаты в воде практически нерастворимы.Гидроокись цинка может существовать в виде пяти модификации:

a-,b-,g-,e-Zn(OH) 2 .

Устойчива лишь последняя модификация, в которую и превращаются все остальные менее стабильные модификации. Эта модификация при температуре 39С начинает превращаться в окись цинка. Стабильная ромбическая модификация???n(OH) 2 образует особого вида решетку, ненаблюдаемую у других гидроокисей. Она имеет вид пространственной сетки, состоящей из тетраэдров??n(OH) 4 .При обработке гидроокисей перекисью водорода образуется гидрат цинка неопределенного состава, чистую перекись цинка??nO 2 получают в виде желтовато-белого порошка при действии H 2 O 2 на эфирный раствор диэтилцинка. Гидроокись цинка растворима в аммиаке и аммонийных солях. Это обусловлено процессом комплексообразования цинка с молекулами аммиака и образованием хорошо растворимых в воде катионов. Произведение растворимости равно 5*10 -17 .

Сульфат цинка ZnSO 4 .

Бесцветные кристаллы, плотность 3,74.Из водных растворов кристаллизуется в интервале 5.7-38.8С в виде бесцветных кристаллов (так называемый цинковый купорос). Его можно получить различными способами, например:

Zn + H 2 SO 4 = ZnSO 4 + H 2

Растворение цинкового купороса в воде сопровождается с выделением теплоты. При быстром нагревании цинковый купорос растворяется в своей кристаллизационной воде. А при сильном нагревании образуется окись цинка с выделением SO 3 ,SO 2 и О 2 .Цинковый купорос образует твердые растворы с другими купоросами (железный, никелевым, медным).

Нитрат цинка Zn(NO 3) 2 .

Известны также четыре кристаллогидрата. Наиболее устойчив - гексагидрат Zn(NO 3)*6H 2 O,выделяющийся из водных растворов при температуре выше 17,6С. Нитрат цинка очень хорошо растворим в воде, при температуре 18С в 100 гр. воды растворяется 115 гр. соли. Известны основные нитраты постоянного и переменного состава. Из первых наиболее известен Zn(NO 3) 2 *4Zn(OH) 2 *2H 2 O.Из растворов содержащих кроме нитрата цинка нитраты др. элементов можно выделить двойные нитраты типа Ме 2 Zn(NO 3) 4 .

Цианид цинка Zn(CN) 2 .

Отличается высокой термической устойчивостью (разлагается при 800С),выделяется виде белого осадка при добавлении раствору соли цинка раствора цианида калия:

2KCN + ZnSO 4 = Zn(CN) 2 + K 2 SO 4

Цианид цинка не растворяется в воде и этаноле, но легко растворяется в избытке цианида щелочного металла.

Сплавы

Уже упоминалось, что история с цинком достаточно запутана. Но одно бесспорно: сплав меди и цинка - латунь - был получен намного раньше, чем металлический цинк. Самые древние латунные предметы, сделанные примерно в 1500 году до н.э. найдены при раскопках в Палестине.

Приготовление латуни восстановлением особого камня - (кадмия) углем в присутствии меди описано у Гомера, Аристотеля и Плиния Старшего. В частности Аристотель писал о добываемой в Индии меди, которая «отличается от золота только вкусом».

Действительно, в довольно многочисленной группе сплавов, носящих общее название латуней, есть один (Л-96, или томпак), по цвету почти неотличимый от золота. Между прочим, томпак содержит меньше цинка, чем большинство латуней: цифра за индексом Л означает процентное содержание меди. Значит, на долю цинка в этом сплаве приходится не больше 4%.

Цинк входит и в состав другого древнего сплава на медной основе. Речь идет о бронзе . Это раньше делили четко: медь плюс олово - бронза, медь плюс цинк - латунь. Но теперь эти грани стёрлись.

До сих пор я рассказывала только о защите цинком и о легировании цинком. Но есть и сплавы на основе этого элемента. Хорошие литейные свойства и низкие температуры плавления позволяют отливать из таких сплавов сложные тонкостенные детали. Даже резьбу под болты и гайки можно получать непосредственно при отливке, если имеешь дело со сплавами на основе цинка.

Методы цинкования

Среди многочисленных процессов нанесения защитных покрытий на металлические элементы забора цинкование занимает одно из ведущих мест. По объему и номенклатуре защищаемых от коррозии изделий заборов цинковым покрытиям нет равных среди других металлических покрытий. Это обусловливается многообразием технологических процессов цинкования, их относительной простотой, возможностью широкой механизации и автоматизации, высокими технико-экономическими показателями. В технической литературе достаточно широко освещены различные процессы цинкования забора, свойства цинковых покрытий, области их применения для строительства забора. Исходя из механизма образования и физико-химических характеристик, можно выделить шесть видов цинковых покрытий, которые с успехом применяются при производстве заборов:

Гальванические (электролитические) покрытия на поверхность металлических элементов забора наносят в растворах электролитов под действием электрического тока. Основными компонентами этих электролитов являются соли цинка.

Металлизационные покрытия наносят путем распыления струей воздуха или горячего газа расплавленного цинка непосредственно на готовую секцию забора. В зависимости от способа напыления используют цинковую проволоку (пруток) или порошок цинка. В промышленности используют газопламенное напыление и электродуговую металлизацию.

Горячецинковые покрытия наносят на изделия методом горячего цинкования (погружением элементов забора в ванну с расплавленным цинком).

Диффузионные покрытия наносят на элементы забора путем их химико-термической обработки при температуре 450-500°С в порошковых смесях на основе цинка или путем соответствующей термической обработки превращают, например, гальваническое покрытие в диффузионное.

Цинконаполненные покрытия на металлических элементах забора представляют собой композиции, состоящие из связующего и цинкового порошка. В качестве связующих используют различные синтетические смолы (эпоксидные, фенольные, полиуретановые и др.), лаки, краски, полимеры.

Комбинированные покрытия представляют собой комбинацию цинкования забора и другого покрытия, лакокрасочного или полимерного. В мировой практике такие покрытия известны как «дуплекс-системы». В таких покрытиях сочетается электрохимический защитный эффект цинкового покрытия с гидроизолирующим защитным эффектом лакокрасочного или полимерного.

Цинкование заборов сегодня.

Современные задачи защиты заборов

За последние десятилетия отмечено резкое снижение срока службы заборов всех типов практически во всех сферах их применения, обусловленное, с одной стороны, снижением коррозионной стойкости металла, а с другой -- повышением коррозионной активности сред, в которых эксплуатируется забор. В связи с этим возникла необходимость применения новых стойких к коррозии материалов, а также повышения эксплуатационных характеристик защитных покрытий, в первую очередь, цинковых, как наиболее распространенных на практике. Многие процессы цинкования и оборудование для их осуществления значительно усовершенствованы, что дает возможность повысить коррозионную стойкость и другие свойства цинковых покрытий. Это позволяет расширить области применения цинковых покрытий нового поколения и использовать их для защиты металлических заборов , эксплуатирующихся в жестких коррозионно-эрозионных условиях.

При этом особое место уделяется использованию цинковых покрытий нового поколения для защиты изделий от коррозионного воздействия агрессивных сред. Известно, что способ изготовления цинковых покрытий во многом определяет их свойства. Покрытия, полученные в расплаве цинка и в порошковых смесях, значительно отличаются как по структуре, так и по химическим и физико-механическим свойствам (степени сцепления с поверхностью покрываемого металла, твердости, пористости, коррозионной стойкости и др.). Еще больше диффузионные цинковые покрытия отличаются от гальванических и металлизационных. Одним из важнейших свойств является прочность сцепления с поверхностью покрываемого изделия, влияющая на свойства защитного покрытия забора не только при эксплуатации, но и на сохранность забора при длительном хранении, при транспортировке и при проведении монтажа забора.

Новые методы: диффузная оцинковка, комбинированная обработка металла забора

Диффузионные цинковые покрытия по сравнению с гальваническими и металлизационными имеют более прочную (диффузионную) связь с защищаемым металлом вследствие диффузии цинка в покрываемый металл, а постепенное изменение концентрации цинка по толщине покрытия обусловливает менее резкое изменение его свойств.

Другим перспективным способом защиты забора является комбинированное цинкование забора. В таких покрытиях сочетается электрохимический защитный эффект цинкового покрытия с гидроизолирующим защитным эффектом лакокрасочного или полимерного. Краска формирует барьер к воздуху.Но барьер со временем разрушается, ржавчина образуется под краской, появляются шелушения, вздутия. Цинконаполненные краски с низким содержанием цинка не решают эту проблему, в основном из-за того, что цинка недостаточно для обеспечения адекватной катодной защиты на всей поверхности и на протяжении длительного времени.

В отличие от цинконаполненных красок, «дуплекс-системы» имеют неоспоримое преимущество при защите металла забора. Комбинированная обработка обеспечивает полную активную, катодную защиту. Срок эксплуатации забора с таким покрытием значительно увеличивается - в 1,5-2 раза.

Комплексные соединения цинка

Стpоение комплексов двухвалентных цинка и меди с 2- формилфеноксиуксусной кислотой и продуктом ее конденсации с глицином.

Синтезированы комплексы состава:

2H 2 O (I),

где o-Hfphac- 2-формилфеноксиуксусная кислота и

(II),

где L-тетрадентатный лиганд продукт конденсации o-Hfphac с глицином. Методом рентгеноструктурного анализа определена молекулярная и кристаллическая структура синтезированных комплексов. В содинении I реализуется октаэдрическое, а в II квадратно-пирамидальное окружение иона комплексообразователя. В центросимметричном комплексе цинка o-fphac выступает в качестве монодентатного лиганда

Zn-O(3)=2.123(1) Е.

Расстояния Zn-O(1w) и Zn-O(2w) равны соответственно 2.092(1) и 2.085(1)Е. В соединении II дополнительные донорные группы в лиганде, возникшие вследствии конденсации, приводят к образованию трех металлоциклов в четырехдентатном лиганде (L). Атом меди в экваториальной плоскости координирует L, присоединенный через атомы кислорода двух монодентатных карбоксильных групп

(Cu-O(3)=1.937(2); Cu-O(4)=1.905(2) Е),

эфирный атом кислорода

(Cu-O(1)=2.016(2) Е)

и атом азота азометиновой группы

(Cu-N(1)=1.914(2) Е).

До пятерной координация дополняется молекулой воды,

Cu-O(1w)=2.316(3) Е.

Изучение квантово-химическими методами образование комплексов Цинка с 2-(аминометил)-6-[(фенилимино)метил]-фенолом.

Комплексы ароматических оснований Шиффа с переходными металлами, называемые также внутрикомплексными соединениями (ВКС), являются классическим объектом координационной химии. Интерес к комплексам подобного типа обусловлен их способностью обратимо присоединять кислород. Это позволяет рассматривать такие ВКС в качестве модельных соединений при изучении процессов дыхания , а также использовать в промышленности для получения чистого кислорода. Так, применение наиболее изученного хелатного комплекса бис (салицилиден)-этилендиаминкобальта(II), лежит в основе «салькомин» способа получения кислорода из воздуха .

Однако применению указанных комплексов препятствует достаточно ограниченная кислородная емкость (до 1500 циклов) , что обусловлено постепенным необратимым окислением ВКС.

В ряде работ отмечается, что способность к обратимому присоединению кислорода для различных комплексов переходных металлов колеблется от 10 до 3000 циклов присоединения/отщепления кислорода и сильно зависит от типа металла, электронного строения лиганда, а также от геометрического и электронного строения исследуемого комплекса . При этом лиганд должен иметь возможность образования комплексов с меньшими координационными числами, а образующийся комплекс должен препятствовать образованию продуктов восстановления кислорода.

В данной работе нами рассматривалось строение комплексов цинка с 2-(аминометил)-6-[(фенилимино)метил]-фенолом в качестве лигандов

Данное основание Шиффа и его замещенные аналоги являются крупнотоннажными продуктами производства.

Предварительно было рассмотрено строение самого азометина (1).

Расчетное значение энтальпии образования составляет 23,39 ккал/моль. Азометиновый фрагмент основания Шиффа является плоским. В основном электронная плотность сосредоточена на атоме кислорода (6,231), т.е. на нем же находится и наибольший заряд. Интересно отметить, что электронные плотности на атомах азота иминной и аминометильной групп примерно одинаковы и составляют 5,049 и 5,033 соответственно. Эти атомы доступны для образования координационной связи. Наибольший вклад в коэффициент ВЗМО вносит атом углерода иминной группы (0,17).

Расчетные значения энтальпий образования комплексов типа 2, 3 и 4 составляют 92,09 ккал/моль, 77,5 ккал/моль и 85,31 ккал/моль соответственно.

Из расчетных данных, следует, что по сравнению с исходным азометином в комплексах всех трех типов происходит уменьшение длин связей С 5 -О 9 (О 11 -С 15) с 1,369? до (1,292-1,325) ?; увеличение порядков связей С 5 -О 9 (О 11 -С 15) с 1,06 до (1,20-1,36); уменьшился коэффициент ВЗМО атомов азота иминной группы (N 2 , N 18), т.е. вклад в образование орбитали; так же, интересно отметить, что ароматические кольца в основании Шиффа не компланарны, в зависимости от типа комплекса диэдральные углы составляют:

тип 2 - C 20 C 1 С 4 С 21 =163,8 0 и C 22 C 16 С 19 С 23 =165,5 0 ;

тип 3 - C 20 C 1 С 4 С 21 =-154,9 0 и C 22 C 16 С 19 С 23 =-120,8 0 ;

тип 4 - C 20 C 1 С 4 С 21 =171,0 0 и C 22 C 16 С 19 С 23 =-174,3 0 ;

а в исходном азометине ароматические кольца практически лежат на одной плоскости и C 11 C 1 С 4 С 12 =-177,7 0 .

В то же время, в зависимости от типа комплекса происходят индивидуальные изменения в строении азометинового лиганда.

Длины связей С 3 -С 4 (С 16 -N 17) комплекса типа 2 и С 16 С 17 комплекса типа 4 уменьшаются (1,43).

Порядки связей N 2 -С 3 (С 17 -N 18) комплекса типа 2 и С 17 -N 18 комплекса типа 4 уменьшаются (1,64 и 1,66 соответственно); порядки связей С 3 -С 4 (С 16 -N 17) комплекса типа 2 и С 16 -N 17 комплекса типа 4 увеличиваются до 1,16.

Валентные углы N 2 C 3 C 4 (C 16 C 17 N 18) в комплексе типа 2 и C 16 C 17 N 18 типа 4 увеличиваются (127 0) .

Электронные плотности, сосредоточенные на атомах азота иминной группы N 2 (N 18) комплекса типа 2 и N 18 типа4, уменьшилась (4,81); электронные плотности на атомах углерода С 3 (С 17) уменьшились (3,98); электронные плотности на атомах азота аминометильных групп N 8 (N 12) в 3 типе и С 8 в 4 типе комплекса уменьшились (4,63);

Проведено сравнение полученных результатов структурных параметров для всех трех типов комплекса друг с другом.

При сравнении строения комплексов различных типов отмечены следующие особенности: длины связей С 6 С 7 (С 13 С 14) и С 9 С 10 (С 10 С 11) во всех типах комплексов равны (~1,498) и (~1,987) соответственно; порядки связей С 1 -N 2 (С 18 -N 19) и С 6 С 7 (С 13 С 14) примерно одинаковы во всех типах комплексов и равны (1,03) и (0,99) соответственно; валентные углы С 6 С 7 N 8 (N 12 C 13 C 14) равноценны (111 0); наибольший вклад в ВЗМО в комплексах типа 2, 3 и 4 вносит атом углерода иминной группы 0,28; 0,17 и 0,29 соответственно; электронные плотности на атомах углерода С 3 во всех типах, а так же на атомах цинка Zn 10 примерно одинаковы и равны (3,987) и (1,981) соответственно.

По результатам расчетов установлено, что наибольшие различия в строении комплексов наблюдаются для следующих параметров:

1. Длина связи C 16 C 17 (1,47) комплекса типа 3 больше аналогичных в комплексах типа 2 и 4.

2. Порядки связей C 3 C 4 (1,16), C 5 O 9 (1,34) комплекса типа 2 и С 17 -N 18 (1,87) типа 3 больше аналогичных; порядки связей N 2 C 3 (1,66), С 7 N 8 (1,01), О 9 Zn 10 (0,64) комплекса типа 2 и O 11 C 15 (1,20), C 16 C 17 (1,02) комплекса типа 3 меньше соответствующих порядков связей в других типах комплексов;

3. Валентные углы N 2 C 3 C 4 (127 0), С 5 О 9 Zn 10 (121 0) комплекса типа 2, больше аналогичных; O 9 Zn 10 O 11 (111 0) комплекса типа 2, Zn 10 О 11 С 15 (116 0), C 16 C 17 N 18 (120 0) комплекса типа 3 меньше соответствующих углов в других типах комплексов;

4. Электронные плотности на атомах N 2 (4.82), O 9 (6,31) комплекса типа 2 и N 12 (4,63) комплекса типа 3 меньше аналогичных; электронные плотности на атомах N 8 (5,03) комплекса типа 2 и N 18 (5,09) типа 3 больше электронных плотностей соответствующих атомов других типов комплексов;

Интересно отметить, что порядки связей N-Zn иминогруппы в комплексах всех трех типов несколько больше, чем порядки связей N-Zn аминогруппы.

Таким образом, комплексы цинка с рассмотренными нами основаниями Шиффа имеют тетраэдрическое строение. Возможно образование комплексов трех типов, включающих взаимодействие цинка с атомом кислорода фенольной группы и с атомом азота имино- или аминометильной группы. Комплекс типа 2 включает взаимодействие цинка с атомами кислорода фенольной группы и атомами азота иминной группы. В комплексе типа 3 возникают связи атома цинка с атомами кислорода фенольной группы и атомами азота аминометильной группы. Комплекс типа 4 является смешанным, то есть включает взаимодействие цинка как с атомами иминной, так и с атомами азота аминометильной групп.

Цинк против рака

Цинк, как было доказано в новом исследовании учёных из Университета штата Мэриленд, опубликованном 25 августа, существенный элемент, который играет ключевую роль в распространенной форме рака поджелудочной железы, отчет о проведённом исследовании опубликован в текущем номере журнала Cancer Biology & Therapy. «Это первое исследование за всё время, с прямыми измерениями в человеческих тканях поджелудочной железы, говорящий о том, что уровень цинка заметно ниже в клетках поджелудочной железы в раковой стадии по сравнению с нормальными клетками поджелудочной железы», заключает ведущий автор исследования Лесли Костелло, кандидат технических наук, профессор кафедры онкологии и диагностической наук Университета штата Мэриленд.

Исследователи обнаружили снижение уровня цинка в клетках уже на начальных стадиях рака поджелудочной железы. Потенциально этот факт обеспечивает новые подходы к лечению, и теперь задача ученых найти способ, чтобы цинк появился в злокачественных клетках и уничтожал их. Ученые обнаружили, что генетический фактор, в конечном итоге может сыграть роль при диагностике на ранней стадии. Злокачественные клетки закрыты для транспортировки в них молекул цинка (ZIP3), которые несут ответственность за доставку цинка через клеточную мембрану в клетки.

Исследователи рака ранее не знали, что ZIP3 теряется или отсутствует в злокачественной клетке поджелудочной железы, что и приводит к снижению цинка в клетках. Рак поджелудочной железы является четвертой по значимости причиной смерти в Соединенных Штатах, по данным Национального института рака (NCI). Есть около 42000 новых случаев ежегодного заболевания в Соединенных Штатах, из которых по оценкам NCI - 35000 приведут к смерти. Пациенты с раком поджелудочной железы, как правило, диагностируются на поздней стадии болезни, потому что рак поджелудочной железы часто уже присутствует в организме до развития симптомов. Текущее лечение может продлить выживаемость незначительно или облегчить симптомы у некоторых пациентов, но оно очень редко приводит к излечению поджелудочной железы. Опухоли возникают в эпителиальных клетках, выстилающих протоки поджелудочной железы. Костелло и Ренти Франклин, доктор философии и профессор, сотрудничали в течение многих лет в области изучения цинка в отношении рака простаты, эти исследования и привели их к исследованиям рака поджелудочной железы. Настоящее исследование было инициировано в конце 2009 года, поскольку уже тогда имелись существенные доказательства того, что отсутствие цинка может быть ключевым моментом при возникновении опухолей, развития и прогрессирования некоторых видов рака.

Исследователи говорят, что их работа предполагает - необходимо развивать химиотерапевтическое средство для рака поджелудочной железы, которое будет доставлять цинк обратно в повреждённые клетки и убивать злокачественные клетки поджелудочной железы, которая является жизненно важным органом и вырабатывает пищеварительные ферменты, которые, попадая в кишечник, помогают переваривать белки. Ранняя диагностика рака поджелудочной железы была затруднена из-за отсутствия информации о факторах, участвующих в развитии рака поджелудочной железы. Вновь открывшиеся факты могут помочь в выявлении ранних стадий на предварительных этапах. Исследователи планируют провести больше исследований клеток поджелудочной железы на различных стадиях развития рака, а также исследования на животных, прежде чем планировать клинические испытания.

Биологическая роль цинка в жизнедеятельности человеческого и животного организмов

Фармацевты и медики жалуют многие соединения цинка. Со врёмен Парацельса и до наших дней в фармакопее значатся глазные цинковые капли (0,25%-ный раствор ZnSO4). Как присыпка издавна применяется цинковая соль. Феносульфат цинка - хороший антисептик. Суспензия, в которую входят инсулин, протамин и хлорид цинка - новое эффективное средство против диабета, действующее лучше, чем чистый инсулин.

З начение цинка для организма человека активно обсуждается в течение последних лет. Это связано с его участием в обмене белков, жиров, углеводов, нуклеиновых кислот. Цинк входит в состав более 300 металлоферментов. Он является частью генетического аппарата клетки.

Впервые цинкдефицитные состояния в 1963 г. описал А. Прасад - как синдром карликовости, нарушения нормального оволосения, предстательной железы и тяжелой железодефицитной анемии. Известно значение цинка для процессов роста и деления клеток, поддержания целостности эпителиальных покровов, развития костной ткани и ее кальцификации, обеспечения репродуктивной функции и иммунных реакций, линейного роста и развития когнитивной сферы, формирования поведенческих реакций. Цинк способствует стабилизации клеточных мембран, является мощным фактором антиоксидантной защиты, важен для синтеза инсулина. Установлена его роль в энергетическом обеспечении клеток, устойчивости к стрессу. Цинк способствует синтезу родопсина и всасыванию витамина А.

И вместе с тем многие соединения цинка, прежде всего его сульфат и хлорид ядовиты.

Цинк поступает в организм через желудочно-кишечный тракт вместе с пищей, а также с панкреатическим соком. Его всасывание осуществляется в основном в тонкой кишке: 40-65% - в двенадцатиперстной кишке, 15-21% - в тощей и подвздошной кишке. Только 1-2% микроэлемента усваивается на уровне желудка и толстой кишки. Выводится металл с калом (90%) и 2-10% - с мочой.

В организме большая часть цинка (98%) находится в основном внутриклеточно (мышцы, печень, костная ткань, простата, глазное яблоко). В сыворотке содержится не более 2% металла. Дефицит цинка приводит к заболеваниям печени, почек, муковисцидозу и синдрому мальабсорбции, а также к тяжелому заболеванию, как энтеропатический акродерматит и т.д.

Cреди веществ, играющих важную роль в питании животных, значительное место занимают микроэлементы, необходимые для роста и размножения. Они влияют на функции кроветворения, эндокринных желез, защитные реакции организма, микрофлору пищеварительного тракта, регулируют обмен веществ, участвуют в биосинтезе белка, проницаемости клеточных мембран и т.д.

Всасывание цинка происходит в основном в верхнем отделе тонкого кишечника. Высокий уровень протеина, добавки ЭДТА, лактозы, лизина, цистеина, глицина, гистидина, аскорбиновой и лимонной кислот повышают усвоение, а низкий уровень протеина и энергии, большое количество в корме клетчатки, фитата, кальция, фосфора, меди, железа, свинца ингибируют абсорбцию цинка. Кальций, магний и цинк при кислой среде тонкой кишки образуют прочный нерастворимый комплекс с фитиновой кислотой, из которого катионы не всасываются.

Хелатные комплексы цинка с глицином, метионином или лизином обладают более высокой БД для молодняка свиней и птицы по сравнению с сульфатом. Ацетат, оксид, карбонат, хлорид, сульфат и металлический цинк - доступные источники элемента для животных, тогда как из некоторых руд он не усваивается.

Большой биологической доступностью характеризуются хелатные соединения цинка с метионином и триптофаном, а также комплексы его с каприловой и уксусной кислотами. В то же время хелаты цинка с ЭДТА и фитиновой кислотой используются в организме животных менее эффективно, чем 7-водный сульфат, что зависит главным образом от стабильности комплекса. Истинное усвоение цинка из фитата почти в три раза ниже, чем из сульфата. Неорганические соли (хлорид, нитрат, сульфат, карбонат) всасываются хуже, чем органические. Удаление кристаллизованной воды из молекулы сернокислого цинка приводит к снижению БД элемента. Оксид и металлический цинк могут использоваться в кормлении животных, однако следует учитывать содержание в них свинца и кадмия.

Цинк - один из важных микроэлементов. И в то же время избыток цинка вреден.

Биологическая роль цинка двояка и не до конца выяснена. Установлено, что цинк - обязательная составная часть фермента крови.

Известно, что довольно много цинка содержится в яде змей, особенно гадюк и кобр. Но в то же время известно, что соли цинка специфически угнетают активность этих же самых ядов, хотя, как показали опыты, под действием солей цинка яды не разрушаются. Как объяснить такое противоречие? Считают, что высокое содержание цинка в яде - это то средство, которым змея от собственного яда защищается. Но такое утверждение еще требует строгой экспериментальной проверки.

...

Подобные документы

Распространение цинка в природе, его промышленное извлечение. Сырьё для получения цинка, способы его получения. Основные минералы цинка, его физические и химические свойства. Область применения цинка. Содержание цинка в земной коре. Добыча цинка В России.

реферат , добавлен 12.11.2010


Положение цинка, фосфата кадмия и ртути в периодической системе Д.И. Менделеева. Распространение их в природе, физические и химические свойства. Получение фосфорнокислого цинка. Синтезирование и изучение окислительно-восстановительных свойств цинка.

курсовая работа , добавлен 12.10.2014


Особенности влияния различных примесей на строение кристаллической решетки селенида цинка, характеристика его физико-химических свойств. Легирование селенида цинка, диффузия примесей. Применение селенида цинка, который легирован различными примесями.

курсовая работа , добавлен 22.01.2017


Физические, химические свойства и применение цинка. Вещественный состав цинкосодержащих руд и концентратов. Способы переработки цинкового концентрата. Электроосаждение цинка: основные показатели процесса электролиза, его осуществление и обслуживание.

курсовая работа , добавлен 08.07.2012


презентация , добавлен 16.02.2013


Характеристика химического элемента цинка, история его обработки и производства, биологическая роль, опыты, минералы, взаимодействие с кислотами, щелочами и аммиаком. Особенности получения цинковых белил. История открытия лосевского кристалла окиси цинка.

реферат , добавлен 12.12.2009


Общая характеристика элементов подгруппы меди. Основные химические реакции меди и ее соединений. Изучение свойств серебра и золота. Рассмотрение особенностей подгруппы цинка. Получение цинка из руд. Исследование химических свойств цинка и ртути.

презентация , добавлен 19.11.2015


Физико-химическая характеристика кобальта. Комплексные соединения цинка. Изучение сорбционного концентрирования Co в присутствии цинка из хлоридных растворов в наряде ионитов. Технический результат, который достигнут при осуществлении изобретения.

реферат , добавлен 14.10.2014


Анализ влияния цинка на качественный и количественный состав микрофлоры в почве урбанизированных экосистем города Калининграда, проведение собственного эксперимента. Выявление группы микроорганизмов, проявляющих устойчивость в высокой концентрации цинка.

курсовая работа , добавлен 20.02.2015


Характеристика цинка и меди как химических элементов и их место в периодической таблице Менделеева. Получение цинка из полиметаллических руд пирометаллургическим и электролитическим методами. Способы применения меди в электротехнике и производстве.

Одним из металлов, которые были открыты достаточно давно, но и по сей день не потеряли своей актуальности в использовании благодаря замечательным своим свойствам, является цинк. Его физические и химические свойства позволяют применять материал в самых разных отраслях техники и быта. Он оказывает существенное влияние и на здоровье человека.

Краткая история открытия элемента

Что такое цинк, люди знали еще до нашей эры. Ведь именно тогда научились применять сплавы, содержащие этот металл. Египтяне использовали руды, содержащие медь и цинк, сплавляли их и получали очень прочный, устойчивый к окислению материал. Были найдены предметы быта, посуда, выполненные из этого материала.

Название zinc встречается в трудах врача Парацельса в XVI веке нашей эры. В этот же период металл активно начинают использовать китайцы, отливая из него монеты. Постепенно знания об этом веществе и его хороших технических свойствах переходят в Европу. Тогда и в Германии, Англии также узнали, что такое цинк и где его можно использовать.

Латунь была одним из первых и самых известных сплавов, используемых еще с древних веков на Кипре, а позже в Германии и других странах.

Название происходит от латинского zincum, однако этимология не совсем ясна. Есть несколько версий.

1. От немецкого zinke, что переводится как "острие".
2. От латинского zincum, что означает "белый налет".
3. Персидский "ченг", то есть камень.
4. Древнегерманский zinco, что переводится, как "налет", "бельмо на глазу".

Сегодняшнее название элемент получил только в начале XX века. О значении ионов цинка в организме человека также стало известно лишь сравнительно недавно (XX век). До этого никакие недуги с этим элементом не связывали.

Однако известно, что уже в древности многие народы использовали супы из мяса молодого барашка как средство восстановления после болезни и для скорейшей поправки. Сегодня можно сказать, что эффект достигался за счет ионов цинка, которых в этом блюде содержится достаточно много. Он помогал восстановлению кровообращения, снятию усталости и активизировал мозговую деятельность.

Элемент Цинк: характеристика

Данный элемент располагается в периодической системе во второй группе, побочной подгруппе. Порядковый номер 30, масса Цинка - 65,37. Единственная и постоянная степень окисления +2. Электронная конфигурация внешнего слоя атома 4s 2 .

В таблице Цинк, Медь, Кадмий, Хром, Марганец и многие другие - это переходные металлы. К ним относятся все те, у которых электроны заполняют внешний и предвнешний d и f энергетические подуровни.

Соли цинка

Практически все соли, которые не являются двойными и комплексными, то есть не содержат посторонних окрашенных ионов, - это бесцветные Самыми популярными в плане использования человеком являются следующие из них.

1. Хлорид цинка - ZnCL 2. Другое название соединения - паяльная кислота. Внешне представляет собой белые кристаллики, хорошо впитывающие влагу воздуха. Используется для очищения поверхности металлов перед пайкой, получения фибры, в батарейках, для пропитки дерева перед обработкой в качестве дезинфектора.
2. Сульфид цинка. Белый порошок, быстро желтеющий при нагревании. Имеет высокую температуру плавления, в отличие от чистого металла. Используется при производстве люминесцирующих составов, наносимых на экраны, панели и прочие предметы. Является полупроводником.
3. - распространенная отрава, применяемая для избавления от грызущих животных (мышей, крыс).
4. Смитсонит, или карбонат цинка - ZnCO 3 . Бесцветное кристаллическое соединение, нерастворимое в воде. Применяется в нефтехимическом производстве, а также в реакциях получения шелка. Является катализатором в органических синтезах, используется в качестве удобрения для почв.
5. Ацетат цинка - (CH 3 COO) 2 Zn. Бесцветные кристаллы, хорошо растворимые во всех растворителях любой природы. Находит широкое применение как в химической, так и в медицинской и пищевой промышленности. Используется для лечения нозафарингита. Применяется в качестве пищевой добавки Е650 - освежает дыхание, предупреждает появление налета на зубах, когда входит в состав жвачки. Его же используют для протравливания красителей, консервации древесины, производства пластмасс и прочих органических синтезах. Практически везде играет роль ингибитора.
6. Йодид цинка - белые кристаллы, используемые в рентгенографии, в качестве электролита в аккумуляторах, как краситель для электронных микроисследований.
7. Черные или темно-зеленые кристаллы, которые невозможно получить прямым синтезом, так как цинк с азотом не реагирует. Образуются из аммиаката металла. При высоких температурах разлагается с высвобождением цинка, поэтому применяется для его получения.
8. Нитрат цинка. Бесцветные гигроскопичные кристаллы. Применение цинка в таком виде осуществляется в текстильной и кожевенной промышленностях для протравки тканей.

Сплавы цинка

Как уже упоминалось выше, существует самый распространенный сплав цинка - латунь. Именно он известен с самой древности и активно используется людьми до сих пор. Что же он собой представляет?

Латунь - это медь и цинк, которые гармонично сочетаются с несколькими другими металлами, придающими дополнительный блеск, прочность и тугоплавкость сплаву. Цинк в составе как легирующий элемент, медь - как основной. Цвет материала желтый, блестящий, однако на открытом воздухе во влажной среде способен чернеть. Температура плавления около 950 о С, может варьироваться в зависимости от содержания цинка (чем больше его, тем температура ниже).

Материал хорошо прокатывается в листы, трубы, сваривается контактным способом. Имеет хорошие технические характеристики, поэтому из него изготавливаются следующие элементы:.

1. Детали машин и различные технические приборы.
2. Гильзы и штампованные изделия.
3. Гайки, болты, патрубки.
4. Арматуры, втулки, антикоррозийные детали разных видов транспорта.
5. Детали часов.

Большая часть добываемого в мире рассматриваемого нами металла уходит именно на изготовление данного сплава.

Еще один вид интерметаллического соединения - антимонид цинка. Формула его Zn 4 Sb 3. Это также сплав, который используется как полупроводник в транзисторах, тепловизорах, магниторезистивных устройствах.

Очевидно, что применение цинка и его соединений очень широко и практически повсеместно. Данный металл так же популярен, как медь и алюминий, серебро и золото, марганец и железо. Особенно велико его значение в технических целях как антикоррозионного материала. Ведь именно цинком покрываются разные сплавы и изделия для защиты от этого разрушающего природного процесса.

Биологическая роль

Что такое цинк с точки зрения медицины и биологии? Имеет ли он значение для жизни организмов и насколько оно велико? Оказывается, ионы цинка просто обязательно должны присутствовать в живых существах. Иначе дефицит приведет к следующим последствиям:

• анемии;
• снижению инсулина;
• аллергии;
• потере веса и памяти;
• утомляемости;
• депрессии;
• ухудшению зрения;
• раздражительности и другим.

Основные места концентрации ионов цинка в организме человека - это печень и мышцы. Также именно этот металл входит в состав большинства ферментов (например, карбоангидраза). Поэтому большинство реакций катализа происходит при участии цинка.

Что именно делают ионы?

1. Участвуют в синтезе мужских гормонов и семенной жидкости.
2. Способствуют усвоению витамина Е.
3. Участвуют в расщеплении молекул алкоголя в организме.
4. Являются непосредственными участниками синтеза многих гормонов (инсулина, гормона роста, тестостерона и других).
5. Принимает участие в кроветворении и заживлении поврежденных тканей.
6. Регулирует секрецию сальных желез, поддерживает нормальный рост волос и ногтей, способствует регенерационным процессам в коже.
7. Обладает способностью устранять из организма токсины и укреплять иммунитет.
8. Влияет на формирование вкусовых ощущений, а также обоняния.
9. Принимает участие в процессах транскрипции, обмене витамина А, нуклеиновых синтезах и распадах.
10. Является участником всех стадий роста и развития клетки, а также сопровождает процесс экспрессии гена.

Все это еще раз доказывает, насколько важным элементом является данный металл. Роль его в биологических системах была выяснена только в XX веке. Многих неприятностей и недугов в прошлом можно было бы избежать, если бы люди знали о лечении при помощи препаратов на основе цинка.

Каким же образом можно поддерживать нужное количество этого элемента в организме? Ответ очевиден. Необходимо употреблять продукты, содержащие цинк. Список может быть длинным, поэтому укажем только те, в которых максимальное количество рассматриваемого элемента:

• орехи и семечки;
• бобовые;
• мясо;
• морепродукты, особенно, устрицы;
• злаки и хлеб;
• молочная продукция;
• зелень, овощи и фрукты.

Использование человеком

Мы уже в целом обозначали, в каких отраслях и областях промышленности используется цинк. Цена на этот металл и его сплавы достаточно высока. Например, лист латуни размером 0,6 х 1,5 приблизительно оценивают в 260 рублей. И это вполне оправданно, ведь качество материала достаточно высокое.

Итак, металлический цинк, то есть как простое вещество, используется:

• для покрытия против коррозии на железных и стальных изделиях;
• в аккумуляторах;
• типографии;
• в качестве восстановителя и катализатора в органических синтезах;
• в металлургии для выделения других металлов из их растворов.

Используется не только в косметических целях, о которых мы уже упоминали, но и в качестве наполнителя при производстве резины, как белый пигмент в красках.

О том, где используются различные соли цинка, мы говорили при рассмотрении этих соединений. Очевидно, что в целом цинк и его вещества - это важные и значимые в промышленности, медицине и других отраслях компоненты, без которых многие процессы оказались бы невозможными или сильно затрудненными.

Цинк - элемент побочной подгруппы второй группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 30. Обозначается символом Zn (лат. Zincum). Простое вещество цинк при нормальных условиях - хрупкий переходный металл голубовато-белого цвета (тускнеет на воздухе, покрываясь тонким слоем оксида цинка).

В четвертом периоде цинк является последним d-элементом, его валентные электроны 3d 10 4s 2 . В образовании химических связей участвуют только электроны внешнего энергетического уровня, поскольку конфигурация d 10 является очень устойчивой. В соединениях для цинка характерна степень окисления +2.

Цинк – химически активный металл, обладает выраженными восстановительными свойствами, по активности уступает щелочно-земельным металлам. Проявляет амфотерные свойства.

Взаимодействие цинка с неметаллами
При сильном нагревании на воздухе сгорает ярким голубоватым пламенем с образованием оксида цинка:
2Zn + O 2 → 2ZnO.

При поджигании энергично реагирует с серой:
Zn + S → ZnS.

С галогенами реагирует при обычных условиях в присутствии паров воды в качестве катализатора:
Zn + Cl 2 → ZnCl 2 .

При действии паров фосфора на цинк образуются фосфиды:
Zn + 2P → ZnP 2 или 3Zn + 2P → Zn 3 P 2 .

С водородом, азотом, бором, кремнием, углеродом цинк не взаимодействует.

Взаимодействие цинка с водой
Реагирует с парами воды при температуре красного каления с образованием оксида цинка и водорода:
Zn + H 2 O → ZnO + H 2 .

Взаимодействие цинка с кислотами
В электрохимическом ряду напряжений металлов цинк находится до водорода и вытесняет его из неокисляющих кислот:
Zn + 2HCl → ZnCl 2 + H 2 ;
Zn + H 2 SO 4 → ZnSO 4 + H 2 .

Взаимодействует с разбавленной азотной кислотой, образуя нитрат цинка и нитрат аммония:
4Zn + 10HNO 3 → 4Zn(NO 3) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O.

Реагирует с концентрированными серной и азотной кислотами с образованием соли цинка и продуктов восстановления кислот:
Zn + 2H 2 SO 4 → ZnSO 4 + SO 2 + 2H 2 O;
Zn + 4HNO 3 → Zn(NO 3) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O

Взаимодействие цинка со щелочами
Реагирует с растворами щелочей с образованием гидроксокомплексов:
Zn + 2NaOH + 2H 2 O → Na 2 + H 2

при сплавлении образует цинкаты:
Zn + 2KOH → K 2 ZnO 2 + H 2 .

Взаимодействие с аммиаком
С газообразным аммиаком при 550–600°С образует нитрид цинка:
3Zn + 2NH 3 → Zn 3 N 2 + 3H 2 ;
растворяется в водном растворе аммиака, образуя гидроксид тетраамминцинка:
Zn + 4NH 3 + 2H 2 O → (OH) 2 + H 2 .

Взаимодействие цинка с оксидами и солями
Цинк вытесняет металлы, стоящие в ряду напряжения правее него, из растворов солей и оксидов:
Zn + CuSO 4 → Cu + ZnSO 4 ;
Zn + CuO → Cu + ZnO.

Оксид цинка (II) ZnO – белые кристаллы, при нагревании приобретают желтую окраску. Плотность 5,7 г/см 3 , температура возгонки 1800°С. При температуре выше 1000°С восстанавливается до металлического цинка углеродом, угарным газом и водородом:
ZnO + C → Zn + CO;
ZnO + CO → Zn + CO 2 ;
ZnO + H 2 → Zn + H 2 O.

С водой не взаимодействует. Проявляет амфотерные свойства, реагирует с растворами кислот и щелочей:
ZnO + 2HCl → ZnCl 2 + H 2 O;
ZnO + 2NaOH + H 2 O → Na 2 .

При сплавлении с оксидами металлов образует цинкаты:
ZnO + CoO → CoZnO 2 .

При взаимодействии с оксидами неметаллов образует соли, где является катионом:
2ZnO + SiO 2 → Zn 2 SiO 4 ,
ZnO + B 2 O 3 → Zn(BO 2) 2 .

Гидроксид цинка (II) Zn(OH) 2 – бесцветное кристаллическое или аморфное вещество. Плотность 3,05 г/см 3 , при температуре выше 125°С разлагается:
Zn(OH) 2 → ZnO + H 2 O.

Гидроксид цинка проявляет амфотерные свойства, легко растворяется в кислотах и щелочах:
Zn(OH) 2 + H 2 SO 4 → ZnSO 4 + 2H 2 O;
Zn(OH) 2 + 2NaOH → Na 2 ;

также легко растворяется в водном растворе аммиака с образованием гидроксида тетраамминцинка:
Zn(OH) 2 + 4NH 3 → (OH) 2 .

Получается в виде осадка белого цвета при взаимодействии солей цинка со щелочами:
ZnCl 2 + 2NaOH → Zn(OH) 2 + 2NaCl.

Без «защиты» их съедает коррозия. Спасает именно цинк . Бело -голубой металл наносят на основу тонкой пленкой.

На слуху прилагательное «оцинкованный ». Его часто подставляют к словам: — ведра, покрытия для крыш, проволока. В таблице химических элементов цинк находится перед .

Это значит, что он более активен, то есть первым вступает в реакции с воздухом.

Коррозия, как известно, вызывается именно соприкосновением влаги из атмосферы с металлом.

Металл цинк первый берет на себя удар, спасая металл, расположенный под ним. Поэтому, ведра именно оцинковывают, а не , покрывают или .

Эти элементы в расположены после железа. Они дождутся, пока этот металл разрушится и, уже потом начнут распадаться сами.

Атомный номер цинка – 30. Это цифра 2-ой группы 4-го периода таблицы химических веществ. Обозначение металла – Zn.

Он составная часть горных руд, минералов, переносится водой и, даже содержится в живых тканях.

Так, к примеру, металл активно накапливают некоторые разновидности фиалок. Но, выделить чистый цинк удалось лишь в 18-ом столетии.

Сделал это немец Андреас Сигизмунд Маргграф. Он прокалил смесь оксида цинка с .

Опыт удался, потому что проводился без доступа воздуха, то есть кислорода. Резервуаром для реакции стал огнеупорный сосуд из .

Полученные металлические пары химик поместил в холодильник. Под воздействием низких температур частицы цинка осели на его стенки.

Месторождения и добыча цинка

Теперь же каждый год в мире добывают около 10-ти миллионов тонн голубоватого металла в чистом виде. Его содержание в земной коре 6-9%.

Проценты эти распределили между собой 50 стран. В лидерах Перу, США, Канада, Узбекистан, , но больше всего месторождений цинка в Австралии и .

На каждую из этих стран приходится примерно 3 десятка миллионов тонн металла с порядковым номером 30.

Однако, в будущем на первое место в рейтинге может встать океан. Основные запасы цинка сосредоточенны в его водах, на его дне.

Разрабатывать, правда, морское месторождение еще не научились. Технологии есть, но они слишком дорогостоящие.

Поэтому практически 3 миллиона тонн цинка так и лежат на дне Красного моря, не говоря уже о запасах Карибского бассейна и Срединно-Атлантического хребта.

Применение цинка

Цинк нужен . Металл добавляют в на основе . Минимальные дозы цинка делают их тягучими, легко поддающимися , послушными в руках мастера.

30-ый элемент также осветляет изделие, поэтому часто используется для создания, так называемого, .

Однако, с цинком главное не переборщить. Даже 3 десятых содержания металла в сделает непрочным, хрупким.

Снижает металл и температуру плавления сплава. Соединения меди с цинком, открытые, еще в древнем Египте, применяют в производстве . Сплав дешевый, легко поддается обработке, привлекательно выглядит.

Из-за невысокой температуры плавления цинк стал «героем» микросхем и всевозможных .

Он, как и олово, легко и прочно соединяет мелкие детали между собой. При низких температурах металл хрупок, но уже при 100-150 градусах становится тягучим, податливым.

Этим физическим свойством цинка и пользуются промышленники и мастера кустарного производства.

Интересно, что при еще большем накале, к примеру, до 500-та градусов, элемент снова превращается в ломкий и ненадежный.

Низкая планка плавления финансово выгодна промышленникам. Топлива надо меньше, переплачивать за дорогостоящее оборудование нет необходимости.

Экономят и на обработке полученных «отливок» из цинка. Их поверхность зачастую даже не требует дополнительной полировки.

Металл активно используют в автомобильной отрасли. Сплавы на основе цинка идут на ручки дверей, кронштейны, декор салона, замки, оформление зеркал, корпуса стеклоочистителей.

В автомобильном сплаве цинка высок процент . Последний, делает соединение более износостойким и прочным.

Окись цинка добавляют в автомобильные покрышки. Без нее резина получается низкого качества.

Ведущую роль в экономике многих стран играют чугун и . Их производство немыслимо без цинка. В латуни его от 30-ти до 50-ти процентов (в зависимости от разновидности сплава).

Латунь идет не только на дверные ручки. Из нее изготавливают и посуду, для , смесителей и высокотехнического оборудования для заводов разных профилей.

Широко используют и цинковые листы . Они – основа печатных форм в полиграфии.

Листы идут на изготовление источников тока, труб, покрытий для крыш и желобов для сточных вод.

Цинк – составная часть многих красителей. Так, окись цинка используют как белую краску. Кстати, именно такое покрытие используют в космонавтике.

Для ракет, спутников необходимы красители отражающие свет, а это лучше всего делают составы на основе цинка.

Он незаменим и в деле борьбы с радиацией. Под ее лучами сульфид металла вспыхивает, выдавая присутствие опасных частиц.

Позарились на элемент цинк и фармацевты. Цинк – антисептик . Его добавляют в мази для новорожденных, заживляющие составы.

Более того, некоторые медики уверены, что цинк, вернее, его недостаток, вызывает шизофрению.

Поэтому, заклинают врачи, обязательно надо употреблять продукты, содержащие металл.

Больше всего цинка в морепродуктах. Не зря же залежи металла хранятся в океанских глубинах.

Нахождение цинка в природе, мировое производство цинка

Физические и химические свойства цинка, биологическая роль цинка, история оцинкования, цинковые покрытия, продукты питания богатые цинком

Раздел. Получение и свойства цинка.

Цинк - это элемент побочной подгруппы второй группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 30. Обозначается символом Zn (лат. Zincum). Простое вещество цинк (CAS-номер: 7440-66-6) при нормальных условиях - хрупкий переходный металл голубовато-белого цвета (тускнеет на воздухе, покрываясь тонким слоем оксида цинка).

Получение и свойства цинка

Известно 66 минералов цинка, в частности цинкит, сфалерит, виллемит, каламин, смитсонит, франклинит. Наиболее распространенный минерал - сфалерит, или цинковая обманка. Основной компонент минерала - сульфид цинка ZnS, а разнообразные примеси придают этому веществу всевозможные цвета. Из-за трудности определения этого минерала его называют обманкой (др.-греч. σφαλερός - обманчивый). Цинковую обманку считают первичным минералом, из которого образовались другие минералы элемента № 30: смитсонит ZnCO3, цинкит ZnO, каламин 2ZnO · SiO2 · Н2O. На Алтае нередко можно встретить полосатую «бурундучную» руду - смесь цинковой обманки и бурого шпата. Кусок такой руды издали действительно похож на затаившегося полосатого зверька.

Среднее содержание цинка в земной коре - 8,3·10-3%, в основных извержённых породах его несколько больше (1,3·10-2%), чем в кислых (6·10-3%). Цинк - энергичный водный мигрант, особенно характерна его миграция в термальных водах вместе со свинцом. Из этих вод осаждаются сульфиды цинка, имеющие важное промышленное значение. Цинк также энергично мигрирует в поверхностных и подземных водах, главным осадителем для него является сероводород, меньшую роль играет сорбция глинами и другие процессы.

Цинк - важный биогенный элемент, в живых организмах содержится в среднем 5·10-4% цинка. Но есть и исключения - так называемые организмы-концентраторы (например, некоторые фиалки).

Месторождения цинка известны в Австралии, Боливии. В России крупнейшим производителем свинцово-цинковых концентратов является ОАО "ГМК Дальполиметалл".

Цинк в природе как самородный металл не встречается. Цинк добывают из полиметаллических руд, содержащих 1-4 % Zn в виде сульфида, а также Cu, Pb, Ag, Au, Cd, Bi. Руды обогащают селективной флотацией, получая цинковые концентраты (50-60 % Zn) и одновременно свинцовые, медные, а иногда также пиритные концентраты. Цинковые концентраты обжигают в печах в кипящем слое, переводя сульфид цинка в оксид ZnO; образующийся при этом сернистый газ SO2 расходуется на производство серной кислоты. Чистый цинк из оксида ZnO получают двумя способами. По пирометаллургическому (дистилляционному) способу, существующему издавна, обожженный концентрат подвергают спеканию для придания зернистости и газопроницаемости, а затем восстанавливают углем или коксом при 1200-1300 °C: ZnO + С = Zn + CO. Образующиеся при этом пары металла конденсируют и разливают в изложницы. Сначала восстановление проводили только в ретортах из обожженной глины, обслуживаемых вручную, позднее стали применять вертикальные механизированные реторты из карборунда, затем - шахтные и дуговые электропечи; из свинцово-цинковых концентратов цинк получают в шахтных печах с дутьем. Производительность постепенно повышалась, но цинк содержал до 3 % примесей, в том числе ценный кадмий. Дистилляционный цинк очищают ликвацией (то есть отстаиванием жидкого металла от железа и части свинца при 500 °C), достигая чистоты 98,7 %. Применяющаяся иногда более сложная и дорогая очистка ректификацией дает металл чистотой 99,995 % и позволяет извлекать кадмий.

Основной способ получения цинка - электролитический (гидрометаллургический). Обожженные концентраты обрабатывают серной кислотой; получаемый сульфатный раствор очищают от примесей (осаждением их цинковой пылью) и подвергают электролизу в ваннах, плотно выложенных внутри свинцом или винипластом. Цинк осаждается на алюминиевых катодах, с которых его ежесуточно удаляют (сдирают) и плавят в индукционных печах. Обычно чистота электролитного цинка 99,95 %, полнота извлечения его из концентрата (при учете переработки отходов) 93-94 %. Из отходов производства получают цинковый купорос, Pb, Cu, Cd, Au, Ag; иногда также In, Ga, Ge, Tl.

В чистом виде - довольно пластичный серебристо-белый металл. Обладает гексагональной решеткой с параметрами а = 0,26649 нм, с = 0,49431 нм, пространственная группа P 63/mmc, Z = 2. При комнатной температуре хрупок, при сгибании пластинки слышен треск от трения кристаллитов (обычно сильнее, чем «крик олова»). При 100-150 °C цинк пластичен. Примеси, даже незначительные, резко увеличивают хрупкость цинка. Собственная концентрация носителей заряда в цинке 13,1·1028 м−3.

Чистый металлический цинк используется для восстановления благородных металлов, добываемых подземным выщелачиванием (золото, серебро). Кроме того, цинк используется для извлечения серебра, золота (и других металлов) из чернового свинца в виде интерметаллидов цинка с серебром и золотом (так называемой «серебристой пены»), обрабатываемых затем обычными методами аффинажа.

Применяется для защиты стали от коррозии (оцинковка поверхностей, не подверженных механическим воздействиям, или металлизация - для мостов, емкостей, металлоконструкций).

Цинк используется в качестве материала для отрицательного электрода в химических источниках тока, то есть в батарейках и аккумуляторах, например: марганцево-цинковый элемент, серебряно-цинковый аккумулятор (ЭДС 1,85 В, 150 Вт·ч/кг, 650 Вт·ч/дм³, малое сопротивление и колоссальные разрядные токи), ртутно-цинковый элемент (ЭДС 1,35 В, 135 Вт·ч/кг, 550-650 Вт·ч/дм³), диоксисульфатно-ртутный элемент, йодатно-цинковый элемент, медно-окисный гальванический элемент (ЭДС 0,7-1,6 Вольт, 84-127 Вт·ч/кг, 410-570 Вт·ч/дм³), хром-цинковый элемент, цинк-хлоросеребряный элемент, никель-цинковый аккумулятор (ЭДС 1,82 Вольт, 95-118 Вт·ч/кг, 230-295 Вт·ч/дм³), свинцово-цинковый элемент, цинк-хлорный аккумулятор, цинк-бромный аккумулятор и др.

Очень важна роль цинка в цинк-воздушных аккумуляторах, которые отличаются весьма высокой удельной энергоёмкостью. Они перспективны для пуска двигателей (свинцовый аккумулятор - 55 Вт·ч/кг, цинк-воздух - 220-300 Вт·ч/кг) и для электромобилей (пробег до 900 км).

Цинк вводится в состав многих твёрдых припоев для снижения их температуры плавления.

Окись цинка широко используется в медицине как антисептическое и противовоспалительное средство. Также окись цинка используется для производства краски - цинковых белил.

Цинк - важный компонент латуни. Сплавы цинка с алюминием и магнием (ЦАМ, ZAMAK) благодаря сравнительно высоким механическим и очень высоким литейным качествам очень широко используются в машиностроении для точного литья. В частности, в оружейном деле из сплава ZAMAK (-3, -5) иногда отливают затворы пистолетов, особенно рассчитанных на использование слабых или травматических патронов. Также из цинковых сплавов отливают всевозможную техническую фурнитуру, вроде автомобильных ручек, корпусы карбюраторов, масштабные модели и всевозможные миниатюры, а также любые другие изделия, требующие точного литья при приемлемой прочности.

Хлорид цинка - важный флюс для пайки металлов и компонент при производстве фибры.

Сульфид цинка используется для синтеза люминофоров временного действия и разного рода люминесцентов на базе смеси ZnS и CdS. Люминофоры на базе сульфидов цинка и кадмия, также применяются в электронной промышленности для изготовления светящихся гибких панелей и экранов в качестве электролюминофоров и составов с коротким временем высвечивания.

Теллурид, селенид, фосфид, сульфид цинка - широко применяемые полупроводники.

Селенид цинка используется для изготовления оптических стёкол с очень низким коэффициентом поглощения в среднем инфракрасном диапазоне, например, в углекислотных лазерах.

На разные применения цинка приходится:

цинкование - 45-60 %

медицина (оксид цинка как антисептик) - 10 %

производство сплавов - 10 %

производство резиновых шин - 10 %

масляные краски - 10 %.

Производство цинка в мире за 2009 год составило 11,277 млн т, что на 3,2 % меньше чем в 2008 г.

Список стран по производству цинка в 2006 году (на основе «Геологического обзора Соединенных Штатов»)

необходим для продукции спермы и мужских гормонов

необходим для метаболизма витамина E.

важен для нормальной деятельности простаты.

участвует в синтезе разных анаболических гормонов в организме, включая инсулин, тестостерон и гормон роста.

необходим для расщепления алкоголя в организме, так как входит в состав алкогольдегидрогеназы.

Среди продуктов, употребляемых в пищу человеком, наибольшее содержание цинка - в устрицах. Однако в тыквенных семечках содержится всего на 26 % меньше цинка, чем в устрицах. Например, съев 45 граммов устриц, человек получит столько же цинка, сколько содержится в 60 граммах тыквенных семечек. Практически во всех хлебных злаках цинк содержится в достаточном количестве и в легкоусваиваемой форме. Поэтому, биологическая потребность организма человека в цинке обычно полностью обеспечивается ежедневным употреблением в пищу цельнозерновых продуктов (нерафинированного зерна).

~0,25 мг/кг - яблоки, апельсины, лимоны, инжир, грейпфруты, все мясистые фрукты, зелёные овощи, минеральная вода.

~0,31 мг/кг - мёд.

~2-8 мг/кг - малина, чёрная смородина, финики, большая часть овощей, большинство морских рыб, постная говядина, молоко, очищенный рис, свёкла обычная и сахарная, спаржа, сельдерей, помидоры, картофель, редька, хлеб.

~8-20 мг/кг - некоторые зерновые, дрожжи, лук, чеснок, неочищенный рис, яйца.

~20-50 мг/кг - овсяная и ячменная мука, какао, патока, яичный желток, мясо кроликов и цыплят, орехи, горох, фасоль, чечевица, зелёный чай, сушёные дрожжи, кальмары.

~30-85 мг/кг - говяжья печень, некоторые виды рыб.

~130-202 мг/кг - отруби из пшеницы, проросшие зёрна пшеницы, тыквенные семечки, семечки подсолнечника.

Недостаток цинка в организме приводит к ряду расстройств. Среди них раздражительность, утомляемость, потеря памяти, депрессивные состояния, снижение остроты зрения, уменьшение массы тела, накопление в организме некоторых элементов (железа, меди, кадмия, свинца), снижение уровня инсулина, аллергические заболевания, анемия и другие.

Для оценки содержания цинка в организме определяют его содержание в волосах, сыворотке и цельной крови.

При длительном поступлении в организм в больших количествах все соли цинка, особенно сульфаты и хлориды, могут вызывать отравление из-за токсичности ионов Zn2+. 1 грамма сульфата цинка ZnSO4 достаточно, чтобы вызвать тяжелое отравление. В быту хлориды, сульфаты и оксид цинка могут образовываться при хранении пищевых продуктов в цинковой и оцинкованной посуде.

Отравление ZnSO4 приводит к малокровию, задержке роста, бесплодию.

Отравление оксидом цинка происходит при вдыхании его паров. Оно проявляется в появлении сладковатого вкуса во рту, снижении или полной потере аппетита, сильной жажде. Появляется усталость, чувство разбитости, стеснение и давящая боль в груди, сонливость, сухой кашель.

Области применения цинка. ЦВОО Для производства химически чистых реактивов для нужд электротехнической промышленности и для научных целей.

ЦВО Для нужд полиграфической и автомобильной отраслей промышленности.

ЦВ Для отливаемых под давлением особо ответственных деталей, авиа- и автоприборов; для изготовления окиси цинка, применяемой в химико-фармацевтической промышленности; для химически чистых реактивов; для получения цинкового порошка, используемого в аккумуляторной промышленности.

Ц0А Для цинковых листов, применяемых в производстве гальванических элементов, для отливаемых под давлением ответственных деталей авиа- и автоприборов; для изготовления цинковых сплавов, обрабатываемых давлением; для горячего и гальванического оцинкования изделий и полуфабрикатов; для изготовления цинкового порошка; для легирования алюминиевых сплавов; для изготовления цинковых белил.

Ц0 Для цинковых листов, применяемых в производстве гальванических элементов; для отливаемых под давлением ответственных деталей авиа- и автоприборов; для изготовления цинковых сплавов, обрабатываемых давлением, для горячего и гальванического оцинкования изделий и полуфабрикатов, в том числе на непрерывных агрегатах оцинкования; для изготовления муфельных и печных сухих цинковых белил; для изготовления цинкового порошка; для легирования алюминиевых сплавов.

Ц1 Для производства сплавов, обрабатываемых давлением (в том числе для цинковых листов); для изготовления гальванических элементов (отливки); для гальванического оцинкования в виде анодов; для горячего оцинкования изделий и полуфабрикатов, в том числе на непрерывных агрегатах оцинкования; для изготовления муфельных и печных сухих цинковых белил; для специальных латуней; медно-цинковых сплавов; для приготовления флюса при лужении жести для консервных банок; для изготовления цинкового порошка, применяемого в химической и металлургической промышленности.

Ц2 Для производства цинковых листов, для медно-цинковых сплавов и бронз; для горячего оцинкования изделий и полуфабрикатов; для изготовления проволоки для шоопирования; для изготовления цинкового порошка, применяемого, в химической и металлургической промышленности.

Ц3 Для производства цинковых листов, в том числе предназначенных для полиграфической промышленности, для обычных литейных и свинцовых медно-цинковых сплавов; для горячего оцинкования изделий и полуфабрикатов; для изготовления цинкового порошка, применяемого в металлургической промышленности.

Латинское zincum переводится как «белый налет». Откуда произошло это слово, точно не установлено. Некоторые историки науки и лингвисты считают, что оно происходит от персидского «ченг», хотя это название относится не к цинку, а вообще к камням. Другие связывают его с древнегерманским «цинко», означавшим, в частности, бельмо на глазу.

За многие века знакомства человечества с цинком название его неоднократно менялось: «спелтер», «тутия», «шпиаутер»... Общепризнанным название «цинк» стало лишь в 20-х годах нашего столетия.

В каждом деле есть свой чемпион: чемпион по бегу, по боксу, по танцам, по скоростной варке пищи, по отгадыванию кроссвордов... С именем Чемпиона (Чемпиона с большой буквы) связана история первых в Европе цинковых производств. На имя Джона Чемпиона был выдан патент на дистилляционный способ получения цинка из окисленных руд. Случилось это в 1739 г., а к 1743 г. был построен завод в Бристоле с ежегодной продукцией 200 т цинка. Через 19 лет тот же Д. Чемпион запатентовал способ получения цинка из сульфидных руд.

По старинным преданиям, папоротник цветет лишь в ночь под Ивана Купалу и охраняет этот цветок нечистая сила. В действительности папоротник как споровое растение не цветет вообще, но слова «папоротниковые цветы» можно встретить на страницах вполне серьезных научных журналов. Так называют характерные узоры цинковых покрытий. Эти узоры возникают благодаря специальным добавкам сурьмы (до 0,3%) или олова (до 0,5%), которые вводят в ванны горячего цинкования. На некоторых заводах «цветы» получают иначе, – прижимая горячий оцинкованный лист к рифленому транспортеру.

Первый в мире электромотор был сконструирован академиком Б.С. Якоби. В 1838 г. всеобщее восхищение вызвал его электроход – лодка с электрическим двигателем, которая осуществляла перевозку вверх и вниз по Неве до 14 пассажиров. Мотор получал ток от гальванических батарей. В хоре восторженных откликов диссонансом прозвучало мнение известного немецкого химика Юстуса Либиха: «Гораздо выгоднее прямо сжигать уголь для получения теплоты или работы, чем расходовать этот уголь на добывание цинка, а затем уже сжиганием его в батареях получать работу в электродвигателях». В итоге Либих оказался прав наполовину: как источник питания электродвигателей батареи скоро перестали применять. Их заменили аккумуляторами, способными восполнять запасы энергии. В аккумуляторах до последнего времени цинк не применяли. Лишь в наши дни появились аккумуляторы с электродами из серебра и цинка. В частности, такой аккумулятор работал на борту третьего советского искусственного спутника Земли.

В доисторических дакийских развалинах в Трансильвании был найден идол, отлитый из сплава, содержащего около 87% цинка. Получение металлического цинка из галмея (Zn4*H2O) впервые описывает Страбон (60-20 гг. до н.э.). Цинк в этот период называли тутией или фальшивым серебром.

С кристаллической окисью цинка связана одна из самых больших научных сенсаций 20-х годов нашего века. В 1924 году один из радиолюбителей города Томска установил рекорд дальности приема.

Детекторным приемником он в Сибири принимал передачи радиостанций Франции и Германии, причем слышимость была более отчетливой, чем у владельцев одноламповых приемников.

Как это могло произойти? Дело в том, что детекторный приемник томского любителя был смонтирован по схеме сотрудника нижегородской радиолаборатории О.В.Лосева.

Дело в том, что Лосев включил в схему кристалл окиси цинка. Это заметно улучшело чувствительность аппарата к слабым сигналам. Вот что говорилось в редакционной статье американского журнала “Radio-News”, целиком посвященной работе нижегородского изобретателя: ”Изобретение О.В.Лосева из Государственной радиоэлектрической лаборатории в России делает эпоху, и теперь кристалл заменит лампу!

Цинк является единственным элементом, который входит в жизненный цикл человека (в отличие от других металлов, используемых в защитных покрытиях). Суточная потребность человека в цинке оценивается в 15 мг; в питьевой воде разрешается концентрация цинка 1 мг/л. Отравиться цинком весьма трудно, лишь при вдыхании паров цинка от сварки могут возникнуть ощущения, свидетельствующие об отравлении, которые проходят при выведении пострадавшего из данной рабочей атмосферы. Наблюдается также "литейная лихорадка" у рабочих, связанных с переработкой веществ, содержащих цинк, если концентрация цинковой пыли в воздухе на рабочем месте превышает 15 мг/м³.

История оцинковывания начинается с 1742 г., когда французский химик Мелуин, на презентации во Французской Королевской Академии, описал метод покрытия железа путем погружения его в расплавленный цинк.

В 1836, Сорел, другой французский химик, получил патент на способ покрытия железа цинком после первой очистки 9% серной кислотой и обработкой хлоридом аммония. Подобный патент в Британии был выдан в 1837 г. К 1850 г. в Великобритании использовалось 10 000 т цинка в год с целью защиты стали от коррозии.

Революционный метод использования водорода, полученного экологически безопасным и дешевым путем, был разработан командой ученых из Израиля, Швеции, Швейцарии и Франции.

В основу данного метода положено производство порошка цинка. Это поможет избавиться в будущем от применения бензина, который загрязняет атмосферу. Недавно разразившийся энергетический кризис еще раз дал понять о необходимости разработки альтернативного источника энергии для автомобилей. Один из самых вероятных кандидатов для замены бензина считается водород. Его запасы велики, и он может быть получен из воды. Одна из проблем, возникающих при использовании водорода, заключается в дороговизне его получения и транспортировке. В настоящий момент самым применяемым способом получения водорода является электролиз. Он расщепляет молекулы воды на составляющие: водород и кислород путем пропускания электричества. Этот процесс относительно прост, однако требует большого количества электричества. Это довольно дорого для использования в промышленных масштабах. Разделение молекул воды с помощью нагрева не очень часто встречается, поскольку это требует температуры выше 2,5 тыс. градусов Цельсия. Несколько лет назад был разработан новый метод с использованием порошка цинка для получения водорода. Это процесс требовал меньшей температуры - 350 градусов Цельсия. Поскольку цинк является достаточно распространенным элементом и четвертым в мире по выпуску после железа, алюминия и меди, он может легко использоваться для производства водорода. Единственная проблема, которая может при этом возникнуть, - трудность в получении порошка цинка (Zn) из оксида цинка (ZnO) с помощью электролиза или в плавильной печи. Однако эти способы очень энергоемки и загрязняют окружающую среду. В ходе разработки учеными были применены самые сильные в мире управляемые компьютером зеркала, расположенные в израильском институте Weitzman. Группа зеркал способна концентрировать солнечную энергию в желаемом месте, обеспечивая сверхвысокую температуру. Таким образом, ученые смогли получить порошок цинка для производства водорода.

Растущее использование оцинкованных стальных металлоконструкций для сооружения объектов на открытом воздухе, для которых обязательным условие является длительный срок эксплуатации, требует нанесения цинкового слоя толще обычного.

Там где ожидается более продолжительная эксплуатация конструкции, чем может обеспечить цинкование, следует рассмотреть вариант последующего покрытия цинкового слоя краской. В настоящее время существуют краски, которые можно наносить на только что оцинкованную сталь. Как вариант, окрашивание можно провести несколько позже, после образования оксидной пленки. Цинковое покрытие под краской необходимо для защиты железа или стали от коррозии, если слой краски разрушится в период между техническим обслуживанием. Очень легко удалить старый слой краски с оцинкованной поверхности и покрасить снова, но гораздо труднее удалить краску с корродированной поверхности, если ранее она была нанесена непосредственно на сталь или железо. Сочетание цинкования с последующим окрашиванием обеспечивает длительность эксплуатации.

Производство и потребление цинка связано практически со всеми областями деятельности (строительство, автотранспорт, энергетика, медицина, пищевая промышленность, керамика и т.д.).

Мировое потребление цинка постоянно растет вне зависимости от состояния мировой экономики, причем зачастую опережая рост валового национального продукта.

40-50% от мирового потребления цинка используется для производства оцинкованной стали - причем приблизительно 1/3 для горячего цинкования готовых изделий, 2/3 для цинкования полосы и проволоки.

За последнее время мировой рынок оцинкованной продукции вырос более чем в 2 раза, в среднем увеличиваясь на 3,7% в год. В развитых странах производство оцинкованного металла ежегодно увеличивается на 4,8%.

Другим крупным потребителем цинка (около 18% мирового производства) являются заводы, производящие латунь и другие медные сплавы (содержит от 10 до 40% цинка). За прошедшие годы этот сегмент рынка цинка увеличивался на 3,1% ежегодно, более 50% цинка, используемого в производстве латуни, получают из отходов «медного цикла». Поэтому эта отрасль – являясь крупным потребителем цинка, все же находится в зоне влияния рынка меди и ее сплавов.

Сплавы для литья под давлением (до 15% рынка) - играющие важную роль в производстве декоративных элементов, в последние годы стали использоваться для изготовления различных конструкционных деталей.

В химической промышленности (около 8% рынка) металлический цинк является основным сырьем для производства оксида цинка. Оксид цинка используют для производства шин, резинотехнической продукции, красящих пигментов, керамики, глазури, пищевых добавок, лекарств, копировальной бумаги.

Доля порошка и оксида цинка составляет примерно 20% мирового производства, 7% используется для производства анодов и кровельного листа, в том числе цинк-титанового.

Потребление цинка на душу населения увеличивается на 1,8%. в год, причем в развитых странах потребление цинка растет быстрее.

По запасам цинка в мире выделяются две страны - Китай и Австралия. У каждой в недрах более 30 млн т цинка. Следом идут США (прим. 25 млн т), далее с большим отрывом - Канада и Перу.

Невозможно представить современную жизнь без цинка. Ежегодно в мире потребляется более 10 миллионов тонн цинка. Дом, автомобиль, компьютер, многие вещи вокруг нас - все это сделано с использованием цинка.

Ежегодно в мире производится миллионы тонн цинка. Половина этого объема используется для защиты стали от ржавчины. Экологически привлекательным моментом в пользу применения цинка является то, что 80% его используется вторично и он не теряет своих физических и химических свойств. Предохраняя сталь от коррозии, цинк помогает сохранить природные ресурсы, такие, как железная руда и энергия. Продлевая срок службы стали, цинк увеличивает жизненный цикл товаров и капитальных вложений - домов, мостов, энерго- и водораспределителей, телекоммуникации - таким образом оберегая вложения и помогая уменьшить затраты на ремонт и техобслуживание.

Благодаря своим уникальным свойствам цинк применяется во многих отраслях промышленности:

в строительстве;

для производства шин и резиновых изделий;

для выпуска удобрений и корма для животных;

для изготовления автомобильного оборудования и бытовых приборов, фурнитуры, инструментов;

для изготовления фармацевтического, медицинского оборудования и косметики.

В отличие от искусственных химических соединений, цинк - естественный природный элемент. Цинк присутствует в воде, воздухе, почве, а также играет важную роль в биологических процессах всех живых организмов, включая человека, животных и растений.

Цинковые соединения также должны присутствовать в пище человека. Человеческое тело содержит 2-3 грамма цинка.Заживляющие свойства цинковых соединений дали толчок для их использования во многих фармацевтических и косметических продуктах, от липких пластырей до антисептических кремов и солнцезащитных лосьонов.

Использование цинка отвечает целям долговременного развития человечества.

Цинк может повторно использоваться бесконечное число раз без потери своих физических и химических показателей. На сегодняшний день уже около 36% мирового цинка поставляется из переработки, и около 80 % цинка, пригодного для переработки, в действительности перерабатывается. Благодаря длинному жизненному циклу большинства товаров из цинка, который может иногда длиться более 100 лет без ремонта, большая часть цинка, произведённого в прошлом, до сих пор используется, составляя ценный подкрепляющий источник цинка для будущих поколений.

Общая характеристика Цинка Zn

Суточная потребность в цинке

Суточная потребность в цинке составляет - 10-15 мг.

Верхний допустимый уровень потребления Цинка установлен в 25 мг в сутки

Потребность в цинке возрастает при:

занятиях спортом

обильных потоотделениях.

Цинк входит в состав более 200 ферментов, которые участвуют в различных обменных реакциях, включая синтез и распад углеводов, белков, жиров и нуклеиновых кислот - основного генетического материала. Он является составной частью гормона поджелудочной железы - инсулина, регулирующего уровень сахара в крови.

Цинк способствует росту и развитию человека, необходим для полового созревания и продолжения потомства. Он играет важную роль в формировании скелета, необходим для функционирования иммунной системы, обладает антивирусными и антитоксическими свойствами, участвует в борьбе с инфекционными болезнями и раком.

Цинк необходим для поддержания нормального состояния волос, ногтей и кожи, обеспечивает возможность ощущать вкус, запах. Он входит в состав фермента окисляющего и обезвреживающего спирт.

Цинку свойственна немалая антиоксидантная активность (как селену, витаминам С и Е) - он входит в состав фермента супероксиддисмутазы, который препятствует образование агрессивных активных форм кислорода.

Признаки нехватки цинка

потеря обоняния, вкуса и аппетита

ломкость ногтей и появление белых пятнышек на ногтях

выпадение волос

частые инфекции

плохое заживление ран

позднее половое содержание

импотенция

утомляемость, раздражительность

снижение способности к обучению

Признаки избытка цинка

желудочно-кишечным расстройствам

головные боли

Цинк необходим для нормального функционирования всех систем организма.

Земля становится все беднее цинком, а пища, употребляемая нами, содержит много углеводов и мало микроэлементов, что еще более усугубляет ситуацию. Избыток кальция в организме снижает усвоение цинка на 50%. Цинк быстро выводится из организма при стрессах (физическом и эмоциональном), под действием токсичных металлов, пестицидов. С возрастом усвоение этого минерала существенно снижается, поэтому необходим его дополнительный прием.

Добавки цинка помогают предупреждению болезни Альцгеймера. У людей, страдающих этой болезнью, почти невозможно обнаружить цинк-зависимый гормон вилочковой железы – тимулин, а это подразумевает, что дефицит цинка может играть определенную роль в возникновении патологического процесса.

Цинк жизненно важен для функционирования тимуса и нормального состояния иммунной системы. Являясь компонентом ретинолпереносящего белка, цинк вместе с витамином А и витамином С препятствует возникновению иммунодефицитов, стимулируя синтез антител и оказывая противовирусное действие. Злокачественные опухоли активнее развиваются на фоне пониженного уровня цинка.

Самый важный симптом недостаточности цинка – общая нервозность, слабость. Симптомы почти всех кожных заболеваний ослабевают или исчезают при увеличении содержания цинка в организме. Он особенно эффективен при лечении угревой сыпи, которую некоторые исследователи считают заболеванием, обусловленным дефицитом цинка и одной из незаменимых жирных кислот.

Действие биологически активных добавок к пище, содержащих цинк, проявляется не сразу, могут пройти недели и месяцы, прежде чем будут заметны результаты на коже.

Цинк играет важную роль в гормональном балансе организма. Мужской организм в большей мере, чем женский нуждается в цинке. Развитие аденомы простаты неразрывно связано с недостаточным потреблением цинка в течение всей жизни. Нехватка цинка может ухудшать образование спермы и выработку тестостерона. В группе мужчин старше 60-ти лет, принимавших цинк, уровень тестостерона в сыворотке крови возрастал буквально вдвое.

30. Фасоль, Цинк 3,21 (мг)

Цинк применяют для профилактики катаракты и прогрессивного разрушения сетчатки, вызывающего вырождение желтого пятна, что является одной из причин слепоты.

Источники

Википедия – Свободная энциклопедия, WikiPedia

spravochnik.freeservers.com - Справочник

chem100.ru - Справочник химика

dic.academic.ru - Справочник академика

arsenal.dn.ua - Арсенал

zdorov.forblabla.com - Здоров